কোনাে কোনাে পদার্থে, বিশেষ করে ধাতব পদার্থে যােজন ইলেকট্রনগুলির শক্তি এত বেশি থাকে যে, এগুলাে নিউক্লিয়াসের সাথে খুব হালকাভাবে আবদ্ধ থাকে। হালকাভাবে আবদ্ধ এই যােজন ইলেকট্রনগুলাে পদার্থের মধ্যে বিক্ষিপ্তভাবে ঘুরে বেড়ায়। এগুলােকে মুক্ত ইলেকট্রন বলে।
যােজন ইলেকট্রনগুলাের মধ্যে যেগুলাে অত্যন্ত হালকাভাবে নিউক্লিয়াসের সাথে আবদ্ধ থাকে সেগুলােকে মুক্ত ইলেকট্রন বলে।
বাইরে থেকে সামান্য পরিমাণ শক্তি সরবরাহ করা হলে মুক্ত ইলেকট্রনগুলাে সহজেই চলাচল করতে পারে। এই মুক্ত ইলেকট্রনগুলােই কোনাে পদার্থের তড়িৎ পরিবাহিতা ধর্ম নির্ধারণ করে। পরিবাহীতে প্রচুর পরিমাণে মুক্ত ইলেকট্রন থাকে। সাধারণ তাপমাত্রায় অন্তরক পদার্থে কোনাে মুক্ত ইলেকট্রন থাকে না। অর্ধ পরিবাহীতে কক্ষ তাপমাত্রায় খুবই অল্প সংখ্যক মুক্ত ইলেকট্রন থাকে।
